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煤化工環保的喜與憂

2016-07-22 08:53:41 煤化工網   作者: 張穎華  

近日在北京召開的2016中國石油和化工行業環保技術裝備供需洽商會,集結了一大批石化行業環保技術與裝備。在代表們的交流過程中,記者發現,煤化工的環保問題也是會議關注的焦點問題。記者在會議上了解到,代表們除了對煤化工環保技術感興趣外,還對目前環保領域存在的問題以及今后的環保趨勢表現出了極大的關注。

欣喜:雜鹽利用技術已有成功先例

高濃鹽水難處理已經成為化工行業的一大心病,對煤化工尤甚。煤化工高濃鹽水經蒸發結晶產生的結晶鹽(雜鹽)目前是按照危廢定性的,其處置問題不僅給企業帶來了沉重的經濟負擔,同時還受到當地危廢處置中心接收能力的限制。

根據到會的環保部環評中心石化輕紡評估部主任助理劉志學掌握的情況,雜鹽分步結晶技術上可行,但缺乏工程驗證。在高鹽水處理單元,目前各種相關技術均有應用,但穩定運行的業績不多。他認為在這方面仍需進一步篩選核心技術,在試驗驗證的基礎上優化集成,探索雜鹽減量化、資源化新途徑。

但記者在會上卻聽到了這樣的承諾:“我們可以承諾業主:應用我們的高含鹽化工廢水分質鹽資源化零排放技術,不但保證分質鹽達到國家相關標準,更保證解決分質鹽的去處。”這個承諾立刻引起了與會代表的極大關注。記者就此采訪了說出這番話的內蒙古久科康瑞環保科技有限公司(簡稱久科公司)副總經理薛源。

薛源透露了一個信息:應用他們技術的內蒙古鄂爾多斯棋盤井工業園區高含鹽廢水分質鹽零排放總承包項目,是目前國內高含鹽廢水零排放項目向分質結晶鹽資源化利用方向建設完工且正式運行的唯一工程案例!記者向他詳細了解得知,為了讓技術盡快產業化,該企業先在鄂爾多斯集團棋盤井工業園區建設了高含鹽工業廢水分質鹽零排放中型設備校驗項目,利用原有日處理量30000噸的污水處理廠的基礎條件,對園區來源復雜的高含鹽廢水進行深度處理和循環利用。

高含鹽廢水依次經過高密池、V型濾池、超濾、反滲透、離子交換樹脂、連續高壓納濾處理,將廢水分為一價鹽(氯化鈉)為主和二價鹽(硫酸鈉)為主的兩種水體,再通過高級氧化技術將廢水中的化學需氧量脫除消化后,入碟管式反滲透(DTRO)裝置提濃,最后進行多效蒸發得到結晶鹽,出水進入中水回用管網供鄂爾多斯集團電廠回用,無濃水及固廢排放。該項目設計規模為10噸/小時,裝置于2014年6月20日正式通水運行,進水的溶解性固體總量(TDS)在8000毫克/升左右,共計連續穩定運行5個多月,整體水回收率大于97%,直接運行成本僅為9.66元/噸水(不考慮財務費用和折舊費用)。

緊接著,該企業又針對內蒙古伊泰煤制油項目廢水建設了設計處理量為3.5噸/小時的中試工程。裝置自2015年8月初正式運行,連續穩定運行3個多月,整體水回收率大于95%,直接運行成本為10.57元/噸水(不考慮折舊與財務費用),各項產水指標優于《城市污水再生利用工業用水標準》(GB/T19923-2005)規定的“敞開式循環冷卻水系統補充水”標準。這次項目順利產出了氯化鈉和硫酸鈉產品。經檢驗,產品完全符合“氯化鈉日曬工業鹽二級”標準和“無水硫酸鈉一等品”標準。

國家無機鹽產品質量監督檢驗中心對烘干后的分質鹽檢驗結果是:氯化鈉純度99.5%,硫酸鈉純度99.7%。而業內所關心的剩余0.5%,也符合國家相關標準。

現在,該公司正在建設第一個工程案例——內蒙古鄂爾多斯棋盤井工業園區高含鹽工業廢水分質鹽零排放與資源化總承包項目,設計規模為10000噸/天,于2014年9月正式開工建設,2015年3月正式通水運行。截至目前,項目一期(處理流程至碟管式反滲透裝置提濃)已經連續穩定運行近1年,整體水回收率大于95%,產水達到回用水標準,直接運行成本僅為10元/噸水左右。預計二期蒸發結晶環節將于今年建成投產。

對于分質鹽資源化的去向,薛源也有自己獨特的答案:對于氯化鈉,可以電解,生成的氫氣與氯氣用于聚氯乙烯的生產,同時生成的氫氧化鈉可以用于玻璃、造紙、紡織、印染等行業;對于硫酸鈉,一方面可以用于生產硫酸鉀復配肥,同時產生的硫化鈉可以用于生產高價值的聚苯硫醚。

雜鹽分離的成功者不只久科一家。記者在會議上了解到,其他的雜鹽分離利用技術也同樣取得了可喜的進展——

中國石化撫順石油化工研究院環保所副所長郭宏山推薦了自主研發的近零排放組合技術。

一是超級反滲透濃縮+正滲透膜(MBC)+結晶組合工藝:含鹽廢水先采用超級反滲透濃縮處理,使濃縮液溶解性固體總量達到5%~10%;再送入正滲透膜系統處理,將濃縮液中的溶解性固體總量進一步濃縮到20%~25%,達到進結晶器的條件,通過結晶實現零排放。該組合工藝最大限度地實現了含鹽廢水非相變式高倍濃縮,不需要配置蒸發系統即可實現零排放。

二是超級反滲透濃縮+蒸汽機械壓縮(MVR)+結晶組合工藝:含鹽廢水先采用超級反滲透濃縮處理,使濃縮液溶解性固體總量達到5%~5.5%;再送入蒸汽機械壓縮裝置處理,通過循環蒸發使濃縮液中的溶解性固體總量進一步濃縮到15%,送入結晶器通過添加鹽種法結晶。

該組合工藝通過采取超極濃縮技術最大限度地降低了含鹽廢水的體積量,再通過相對節能的蒸汽機械壓縮技術使零排放較為經濟地得以實現。

由法國威立雅公司設計的海南金海漿紙業有限公司黑液蒸發項目黑液蒸發和硫酸鈉結晶裝置,能夠通過結晶點不同分離出不同離子,特有的淘洗專利技術可以將雜質洗脫和去除。該黑液和煤化工高鹽水水質相類似,對于目前煤化工行業的推廣應用具有較強的借鑒意義。

北京國電富通科技發展有限責任公司雜鹽提純試驗,則是通過蒸發結晶器底部設置鹽腿實現初步提純。不斷結晶出來的鹽晶,因重力關系向下運動,從錐體逐步落入到鹽腿,淘洗鹵(進水)從鹽腿下部進入,沿腿壁上升與結晶鹽逆流洗滌,將硝酸鹽、化學需氧量等雜質去除,提高結晶鹽的品質。

上海東碩環保科技有限公司結晶鹽中試采用AOP高級催化氧化工藝+ED離子膜濃縮工藝+結晶分鹽工藝,分離出的樣品一次結晶鹽硫酸鈉含量95.11%,二次結晶鹽氯化鈉含量93.76%。

關注:揮發性有機物排放要收費

劉志學在會上提到,目前很多煤化工項目都是帶病運行,揮發性有機物排放呈現一種無序狀態。他提醒說,雖然國家目前還在“扶上馬,送一程”,但是煤化工揮發性有機物排放遲早是要收費的。要在設備動靜密封點、有機液體儲存和裝卸、污水收集暫存和處理系統、備煤、儲煤等環節應采取措施有效控制揮發性有機物、惡臭物質及有毒有害污染物的逸散與排放。非正常排放的廢氣應送專有設備或火炬等設施處理,嚴禁直接排放。

中國寰球工程公司咨詢部教授級高工武登忠對揮發性有機物排放收費情況十分了解。他說,目前北京市、上海市、江蘇省、安徽省、湖南省、四川省、天津市等地已開始試點收費,收費標準分別為每千克污染當量20元、10元、3.6元、1.2元、1.2元、1.2元、10元不等。

天津更是規定:對排放濃度值低于國家或地方規定的污染物排放限值50%,減半征收;高于排放限值,或者排放量高于排放總量的,加1倍征收;高于排放限值,排放量又高于排放總量的,加2倍征收;對屬于淘汰類生產工藝裝備或產品的,加1倍征收。還要求排氣筒揮發性有機物排放速率大于2.5千克/小時或排氣量大于6萬立方米/小時必須配套建設揮發性有機物在線檢測設備。

有代表粗略計算,以這樣的收費標準,一個普通規模的煤化工項目揮發性有機物排放收費都得上億元。

中國煤化工揮發性有機物治理技術中心主任、上海市環保產業研究院大氣污染防治研究所所長鄭承煜則從技術角度,分析了煤化工的揮發性有機物治理技術的發展方向。他表示,目前在揮發性有機物處理領域常見的技術有活性炭吸附法(帶脫附裝置)、蓄熱式燃燒法、催化燃燒、低溫等離子法、光觸媒凈化法、生物濾池、吸收法、冷凝法、膜分離等。任何技術都有其優缺點和適用范圍,由于氣體性質千差萬別,不存在某一類技術包打天下的情況,一般都是針對性的采取組合式的技術方案。

例如,中國平煤神馬集團尼龍科技有限公司己二酸己內酰胺項目廢氣采用上海安居樂環保科技股份有限公司的生物法+光催化廢氣處理工藝,流程為一級生物滴濾塔+光觸媒凈化塔+風機+排氣筒,尾氣成分為硫化氫、氨、苯、甲苯、烴分子等,項目投入運行1年后,經多方測試設備凈化效率一直在90%以上。上海安居樂環保科技股份有限公司經理豆恩會表示,光催化法處理廢氣,就是通過一定波長的紫外燈對光催化材料二氧化鈦的照射,產生光催化反應,產生出大量強氧化性自由基,與廢氣中的污染物因子反應將其有效去除。

廣州紫科環保科技股份有限公司技術總監廖康維同樣認為多種技術結合、多類設備聯合、多個工藝組合的廢氣及惡臭治理工藝,是將來發展的主導方向。他強調,一定要先對廢氣及異味做好評估后,再針對性的選擇合理的工藝。

吐槽:缺標準,也缺檢測技術

會上,代表們還提到另一個顯而易見的問題:煤化工的標準缺失和錯位。

“比如煤化工的生化污泥焚燒,一樣是無法可依。”劉志學說道,“不同水體含鹽量存在區域性差異,因此在不同的地區提出同樣的溶解性固體總量指標也是不盡合理的。比如2015年黃河中下游的溶解性固體總量指標已達663毫克/升,排放指標也應該相應的有所調整。”

朱生鳳則認為我國環保標準制定有不合理之處。他說,“工業系統的穩定性雖然相對比較好,但是也一樣會發燒感冒,環保設施偶爾出現問題是不可避免的。但我們現在的排放標準的設計根本不考慮這個問題。比如某個標準上限定在50,那我們的工藝設計值就要在40以下,否則根本無法達標。很多西方國家的標準并不是如此制定。他們的規定是在某一個階段內的平均值達標就可以了。這個區別導致我國的環保標準看起來不高,但是實際比較起來,至少比歐美高出15%!否則是沒有辦法控制這個波動的。”

郭宏山則提出,總氮的問題亟需考慮。現有的污水處理流程不具備脫總氮功能、或基本沒有按照脫總氮的方式運行,這也是一個需要適應的新標準。

“摸清現狀是確定指標的前提。”河南心連心化肥有限公司研究發展處研究員段東林對此深有感觸。他說,現在低濃度顆粒物排放有了指標,但是檢測手段卻沒有跟上。現行的《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法》(GB/T16157-1996)嚴格意義上適用于檢測煙塵濃度在50毫克/立方米以上,當檢測20毫克/立方米以下時誤差較大。隨著超低排放越來越普遍,如何準確檢測20毫克/立方米以下的粉塵濃度成為目前面臨的一個突出問題。

“檢測技術不足也導致廢水污水含鹽污染源解析存在關鍵數據缺乏,不能定量描述每部分污染源含鹽貢獻率。”劉志學說。

上海化學工業區高級工程師張發兵則是帶著園區的需求而來。在空氣監測網絡(車載監測設備)方面,亟需空氣污染物傳感器、揮發性有機物在線監測設備、環境空氣應急監測設備;在危廢處置方面,亟需污水廠污泥處置、焦油等危廢綜合利用的技術;在污染溯源上,需要全套的方法、軟件與設備;在廢水特征污染物在線監測與環境監測數據的有效分析上都亟需技術和設備支持…“我們引進的國外的監測設備,每增加一個特征污染物,都要增加一筆很大的費用,真的很期待國內的技術有所突破。”張發兵說。




責任編輯: 中國能源網

標簽:高含鹽廢水 ,煤化工